Hoạt chất Fipronil là gì ? Có độc không ? Có nguy hiểm không ?

Hoạt chất Fipronil

Fipronil là một loại thuốc trừ sâu phổ rộng thuộc họ hóa chất phenylpyrazole. Fipronil phá vỡ hệ thống thần kinh trung ương của côn trùng bằng cách chặn các kênh clorua được GABA và các kênh clorua glutamate gated (GlamCl) . Điều này gây ra tình trạng hạ huyết áp các dây thần kinh và cơ bắp của côn trùng bị ô nhiễm. Tính đặc hiệu của Fipronil đối với côn trùng được cho là do nó có ái lực lớn hơn với thụ thể GABAA ở côn trùng so với động vật có vú và nó ảnh hưởng đến các kênh GlamCl, không tồn tại ở động vật có vú. 

Do tính hiệu quả của nó đối với một số lượng sâu bệnh lớn, fipronil được sử dụng làm hoạt chất trong các sản phẩm kiểm soát bọ chét cho vật nuôi và bẫy gián nhà cũng như kiểm soát dịch hại trên đồng cho ngô, sân golf và sân cỏ thương mại. Việc sử dụng rộng rãi của nó làm cho hiệu ứng cụ thể của nó trở thành chủ đề của sự chú ý đáng kể. Điều này bao gồm các quan sát liên tục về tác hại ngoài mục tiêu có thể có đối với con người hoặc hệ sinh thái cũng như giám sát sự phát triển kháng thuốc .


Sử dụng

Fipronil đang hoặc đã được sử dụng trong:

  • Dưới tên thương mại là Regent , nó được sử dụng để chống lại lepidopteran chính (bướm, bướm, v.v.) và orthopteran (châu chấu, châu chấu, v.v.) sâu bệnh trên một loạt các loại cây trồng trên đồng ruộng và trồng trọt và chống lại ấu trùng coleopteran (bọ cánh cứng). Năm 1999, 400.000 ha đã được điều trị bằng Regent. Nó trở thành sản phẩm nhập khẩu hàng đầu trong lĩnh vực thuốc trừ sâu gạo , thị trường bảo vệ cây trồng lớn thứ hai sau bông ở Trung Quốc .
  • Dưới tên thương mại Goliath và Nexa, nó được sử dụng để kiểm soát gián và kiến , bao gồm cả ở Hoa Kỳ. Nó cũng được sử dụng để chống lại sâu bệnh hại ngô , sân golf và chăm sóc cỏ thương mại dưới tên thương mại Chipco Choice.
  • Nó đã được sử dụng dưới tên thương mại Adonis để kiểm soát châu chấu ở Madagascar và Kazakhstan .
  • Được bán dưới tên Termidor, Ultrathor và Taurus ở Châu Phi và Úc, fipronil kiểm soát hiệu quả các loài mối mọt và được chứng minh là có hiệu quả trong các thử nghiệm thực địa ở các quốc gia này.
  • Termidor đã được phê duyệt để sử dụng chống lại con kiến ​​điên Rasberry ở khu vực Houston, Texas , dưới sự “miễn trừ khủng hoảng” đặc biệt từ Bộ Nông nghiệp Texas và Cơ quan Bảo vệ Môi trường . Hóa chất này chỉ được chấp thuận cho sử dụng ở các hạt Texas trải qua “sự xâm nhập đã được xác nhận” của loài kiến ​​mới được phát hiện. Việc sử dụng Termidor bị hạn chế đối với các nhà khai thác kiểm soát dịch hại được chứng nhận ở các tiểu bang sau: Alaska, Connecticut, Nebraska, South Carolina, Massachusetts, Indiana, New York và Washington. 
  • Ở Úc, nó được bán trên thị trường dưới nhiều tên thương mại, bao gồm Combat Ant-Rid, Radiated và Termidor, và dưới dạng fipronil chung
  • Ở Anh, sự chấp thuận tạm thời trong năm năm đã được cấp cho việc sử dụng fipronil như một loại thuốc trừ sâu vệ sinh công cộng. 
  • Fipronil là thành phần hoạt động chính của Frontline TopSpot, Fiproguard, Flevox và PetArmor (được sử dụng cùng với S-methoprene trong các phiên bản ‘Plus’ của các sản phẩm này); những phương pháp điều trị này được sử dụng trong việc chống lại bọ chét và bọ chét ở chó và mèo.
  • Ở New Zealand, fipronil đã được sử dụng trong các thử nghiệm để kiểm soát ong bắp cày ( Vespula spp.), Đây là một mối đe dọa đối với đa dạng sinh học bản địa. Nó hiện đang được Bộ Bảo tồn sử dụng để cố gắng diệt trừ ong bắp cày.

Độc tính

Fipronil được phân loại là thuốc trừ sâu nguy hiểm vừa phải loại II của WHO và có LD 50cấp tính bằng miệng là 97 mg / kg.

Nó có độc tính cấp tính vừa phải bằng đường uống và đường hô hấp ở chuột . Hấp thu qua da ở chuột dưới 1% sau 24 giờ và độc tính được coi là thấp. Nó đã được tìm thấy là rất độc hại cho thỏ.

Photodegradate MB46513 hoặc desulfinylfipronil, dường như có độc tính cấp tính cao hơn đối với động vật có vú so với chính fipronil với hệ số khoảng 10. 

Các triệu chứng nhiễm độc cấp tính qua đường tiêu hóa bao gồm đổ mồ hôi, buồn nôn, nôn, nhức đầu, đau bụng, chóng mặt, kích động, yếu và co giật do thuốc bổ. Các dấu hiệu lâm sàng tiếp xúc với fipronil thường có thể đảo ngược và tự khỏi. Kể từ năm 2011, không có dữ liệu nào về tác dụng mãn tính của fipronil đối với con người. Cơ quan bảo vệ môi trường Hoa Kỳ đã phân loại fipronil là chất gây ung thư nhóm C (có thể ở người) dựa trên sự gia tăng các khối u tế bào nang tuyến giáp ở cả hai giới của chuột. Tuy nhiên, kể từ năm 2011, không có dữ liệu về con người có liên quan đến tác dụng gây ung thư của fipronil. 

Hai sản phẩm TopSpot của Frontline được Bộ Bảo tồn Môi trường New York xác định là không gây ra rủi ro phơi nhiễm đáng kể nào cho công nhân sử dụng sản phẩm. Tuy nhiên, những lo ngại đã được đặt ra về việc con người tiếp xúc với điều trị phun Frontline vào năm 1996, dẫn đến việc từ chối đăng ký sản phẩm phun. Những người chăm sóc thú cưng thương mại và bác sĩ thú y được coi là có nguy cơ bị phơi nhiễm mãn tính thông qua đường hô hấp và hấp thụ qua da trong khi sử dụng thuốc xịt, cho rằng họ có thể phải điều trị tới 20 con chó lớn mỗi ngày.  Fipronil không dễ bay hơi , vì vậy khả năng con người tiếp xúc với hợp chất này trong không khí là thấp.

Trái ngược với neonicotinoids như acetamiprid , Clothianidin , imidacloprid và thiamethoxam , được hấp thụ qua da ở một mức độ nào đó, fipronil không được hấp thụ đáng kể qua da. 

Phát hiện trong dịch cơ thể

Fipronil có thể được định lượng trong huyết tương bằng phương pháp sắc ký khí khối phổ hoặc sắc ký lỏng – phép đo khối phổ để xác định chẩn đoán ngộ độc ở bệnh nhân nhập viện hoặc để cung cấp bằng chứng trong một cuộc điều tra tử vong về y học.

Độc tính sinh thái

Fipronil rất độc đối với động vật giáp xác, côn trùng và động vật phù du , cũng như ong , mối , thỏ , thằn lằn rìa và một số nhóm chim gallinaceous . Nó xuất hiện để làm giảm tuổi thọ và khả năng sinh sản của ký sinh trùng braconid nữ. Nó cũng có độc tính cao đối với nhiều loài cá , mặc dù độc tính của nó thay đổi theo loài. Ngược lại, chất này tương đối vô hại đối với người qua đường , chim hoang dã và giun đất .

Thời gian bán hủy của nó trong đất là bốn tháng đến một năm, nhưng ít hơn nhiều trên bề mặt đất vì nó nhạy cảm với ánh sáng ( quang phân ) hơn nước ( thủy phân ). 

Một số nghiên cứu về tác động đối với động vật hoang dã đã được thực hiện, nhưng các nghiên cứu về tác động không nhắm mục tiêu từ các ứng dụng khẩn cấp của fipronil khi thuốc xịt rào cản kiểm soát châu chấu ở Madagascar cho thấy tác động bất lợi của fipronil đối với mối, có vẻ rất nghiêm trọng và tồn tại lâu dài. Ngoài ra, tác dụng phụ đã được chỉ ra trong thời gian ngắn đối với một số nhóm động vật không xương sống khác, một loài thằn lằn ( Trạchylepis Elegans ) và một số loài chim (bao gồm cả loài ong ăn Madagascar ).

Tác dụng không nhắm mục tiêu lên một số côn trùng ( bọ cánh cứng ăn thịt và bọ chét, một số ong bắp cày và ong ký sinh) cũng được tìm thấy trong các thử nghiệm thực địa về fipronil để kiểm soát châu chấu sa mạc ở Mauritania và liều rất thấp (0,6-2,0 g ai / ha) được sử dụng chống lại châu chấu ở Nigeria gây ra tác động lên côn trùng không nhắm mục tiêu tương đương với côn trùng được tìm thấy với các loại thuốc trừ sâu khác được sử dụng trong kiểm soát châu chấu. Những tác động của điều này đối với các động vật hoang dã và sinh thái khác của môi trường sống vẫn chưa được biết, nhưng dường như không nghiêm trọng. Thật không may, sự thiếu nghiêm trọng này đã không được quan sát thấy ở các loài ong ở Nam Mỹ. Fipronil cũng được sử dụng ở Brazil và các nghiên cứu về loài ong không chích Scaptotrigona postica đã cho thấy các phản ứng bất lợi với thuốc trừ sâu, bao gồm co giật, tê liệt và tử vong với liều gây chết 0,54 ng ai / ong và nồng độ gây chết là 0,24 ng ai / Dietll chế độ ăn uống. Những giá trị này có độc tính cao trong Scaptotrigona postica và ong nói chung.  Bẫy độc với fipronil đã được chứng minh là có hiệu quả trong việc loại bỏ cục bộ của ong Đức . Tất cả các thuộc địa trong phạm vi tìm kiếm đã bị loại bỏ hoàn toàn trong vòng một tuần.

Vào tháng 5 năm 2003, Tổng cục Thực phẩm Pháp tại Bộ Nông nghiệp đã xác định rằng một trường hợp tử vong do ong hàng loạt được quan sát ở miền Nam nước Pháp có liên quan đến độc tính fipronil cấp tính. Độc tính có liên quan đến xử lý hạt giống bị lỗi, tạo ra bụi. Vào tháng 2 năm 2003, Bộ đã quyết định tạm thời đình chỉ việc bán các sản phẩm bảo vệ cây trồng BASF có chứa fipronil ở Pháp.  Việc xử lý hạt giống có liên quan đã bị cấm. 

Kết quả đáng chú ý từ các nghiên cứu động vật hoang dã bao gồm:

  • Fipronil rất độc đối với cá và động vật không xương sống dưới nước. Xu hướng liên kết với trầm tích và độ hòa tan trong nước thấp của nó có thể làm giảm nguy cơ tiềm ẩn đối với động vật hoang dã dưới nước. 
  • Fipronil gây độc cho ong và không nên áp dụng cho thảm thực vật khi ong đang kiếm ăn. 
  • Dựa trên các tác động sinh thái, fipronil rất độc đối với chim trò chơi vùng cao trên cơ sở miệng cấp tính và rất độc trên cơ sở chế độ ăn bán cấp, nhưng thực tế không độc đối với chim nước trên cả cơ sở cấp tính và bán cấp.
  • Các nghiên cứu mãn tính (sinh sản gia cầm) cho thấy không có tác dụng ở mức cao nhất được thử nghiệm ở vịt trời (NOEC) = 1000 ppm) hoặc chim cút (NOEC = 10 ppm). Chất chuyển hóa MB 46136 độc hơn so với các loài chim đã được thử nghiệm (rất độc đối với chim trò chơi vùng cao và độc hại vừa phải đối với chim nước trên cơ sở miệng cấp tính). 
  • Fipronil rất độc đối với cá mặt trời bluegill và rất độc đối với cá hồi cầu vồng trên cơ sở cấp tính. 
  • Một nghiên cứu độc tính sớm trong cá hồi cầu vồng cho thấy fipronil ảnh hưởng đến sự phát triển của ấu trùng với NOEC là 0,0066 ppm và LOEC là 0,015 ppm. Chất chuyển hóa MB 46136 độc hơn cá bố mẹ đối với cá nước ngọt (độc hơn 6,3 lần đối với cá hồi cầu vồng và độc hơn 3,3 lần đối với cá mặt trời bluegill). Dựa trên một nghiên cứu daphnia cấp tính sử dụng fipronil và ba nghiên cứu bổ sung sử dụng các chất chuyển hóa của nó, fipronil được đặc trưng là có độc tính cao đối với động vật không xương sống dưới nước. 
  • Một nghiên cứu về daphnia trong vòng đời của động vật không xương sống cho thấy fipronil ảnh hưởng đến chiều dài của daphnids ở nồng độ lớn hơn 9,8 ppb. 
  • Một nghiên cứu về vòng đời ở mysids cho thấy fipronil ảnh hưởng đến sinh sản, tỷ lệ sống và sự tăng trưởng của mysids ở nồng độ dưới 5 ppt.
  • Các nghiên cứu cấp tính về động vật cửa sông sử dụng hàu , mysids và minnows cho thấy fipronil rất độc đối với hàu và minnows, và rất độc đối với mysids. Các chất chuyển hóa MB 46136 và MB 45950 độc hơn so với động vật không xương sống nước ngọt (MB 46136 độc hơn 6,6 lần và MB 45950 độc hơn động vật không xương sống nước ngọt 1,9 lần). 

Rối loạn sụp đổ thuộc địa

Fipronil là một trong những nguyên nhân hóa học chính được quy trách nhiệm cho sự lây lan của rối loạn sụp đổ thuộc địa giữa những con ong. Người ta đã phát hiện ra bởi Hiệp hội điều phối kỹ thuật của Hiệp hội Minutes ở Pháp rằng ngay cả ở liều rất thấp đối với ong, thuốc trừ sâu vẫn làm suy yếu khả năng xác định vị trí của chúng, dẫn đến số lượng lớn ong bị mất trong mỗi cuộc thám hiểm tìm kiếm phấn hoa . Một tác dụng độc hại tổng hợp của fipronil với mầm bệnh nấm Nosema ceranae đã được báo cáo gần đây.  Cơ sở chức năng cho tác dụng độc hại này hiện đã được hiểu: sự phối hợp giữa fipronil và nấm gây bệnh gây ra những thay đổi trong sinh lý nam dẫn đến vô sinh Một báo cáo năm 2013 của Cơ quan an toàn thực phẩm châu Âu đã xác định fipronil là “nguy cơ cấp tính cao đối với ong mật khi được sử dụng làm hạt giống cho ngô và vào ngày 16 tháng 7 năm 2013, EU đã bỏ phiếu cấm sử dụng fipronil trên ngô và hoa hướng dương trong EU. Lệnh cấm có hiệu lực vào cuối năm 2013. ” 

Dược lực học

Fipronil hoạt động bằng cách liên kết với các vị trí allosteric của thụ thể GABA A và thụ thể GlamCl (của côn trùng) như một chất đối kháng (một dạng ức chế không cạnh tranh). Điều này ngăn chặn việc mở các kênh ion clorua thường được GABA khuyến khích, làm giảm khả năng của các ion clorua để làm giảm tiềm năng màng tế bào thần kinh. Điều này dẫn đến sự dư thừa các tế bào thần kinh đạt đến tiềm năng hành động và độc tính tương tự CNS thông qua việc kích thích quá mức. LD 50 cấp tính (chuột) 97 mg / kgLD da cấp tính 50 (chuột)> 2000 mg / kg

Ở động vật và người, quá liều fipronil được đặc trưng bởi nôn mửa, kích động và co giật, và thường có thể được kiểm soát thông qua việc sử dụng các thuốc benzodiazepin 

Lịch sử

Fipronil được Rhône-Poulenc phát hiện và phát triển từ năm 1985 đến 1987, và được đưa ra thị trường vào năm 1993 dưới Bằng sáng chế B2 của Hoa Kỳ 5.232.940 B2 . Từ năm 1987 đến 1996, fipronil đã được đánh giá trên hơn 250 loài côn trùng gây hại trên 60 loại cây trồng trên toàn thế giới và bảo vệ cây trồng chiếm khoảng 39% tổng sản lượng fipronil vào năm 1997. Kể từ năm 2003, BASF giữ bản quyền sáng chế để sản xuất và bán các sản phẩm dựa trên fipronil ở nhiều nước

Nguồn dịch nguyên gốc wikipedia không thêm bớt sửa đổi